Großräumige  Verteilung  von  CKW  in  Sedimenten  und  Schwebstoffen

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13  Zusammenfassung
In  der  vorliegenden  Arbeit  wurde  ein  Analysenverfahren  zur  Bestimmung  von  chlorierten
Kohlenwasserstoffen  in  marinen  Sedimenten  und  Schwebstoffen  entwickelt,  welches
erlaubt,  in  der  Routineanalytik  spezielle  Fragestellungen  der  Meereschemie  hinsichtlich
der  Verteilung,  des  Verbleibes  und  des  Transportes  dieser  Stoffe  zu  untersuchen.
Eine  wesentliche  methodische  Neuentwicklung  war  die  Anwendung  der  überkritischen
Fluidextraktion  (SFE)  anstelle  herkömmlicher  Verfahren  zur  Extraktion  der  Zielanalyten
aus  Sedimenten  und  Schwebstoffen.  Hierzu  mußten  apparative  Verbesserungen  an
einem  kommerziellen  SFE-Gerät  vorgenommen  werden.  Durch  Anwendung  eines
speziellen  Extraktsammlers  konnten  hohe  Flußraten  realisiert  werden,  ohne  daß
Verluste  von  Analyten  nachweisbar  waren.  Verschiedene  Maßnahmen  ermöglichten  die
Überwindung  bisheriger  Anwendungsbeschränkungen  der  SFE  durch  den  Verfahrensblindwert;
  die  SFE  konnte  dadurch  erstmalig  im  Ultraspurenbereich  eingesetzt
werden.  Somit  stand  eine  effiziente  und  schnelle  Extraktionsmethode  für  die
beabsichtigten  Untersuchungen  der  sehr  geringen  Stoffkonzentrationen  im  marinen
Bereich  zur  Verfügung.  Die  Bestirrimungsgrenze  des  Analysenverfahrens  liegt  bei  ca.  20
pg  Analyt  pro  Gramm  untersuchten  Feststoff.
Der  Vergleich  mit  der  Soxhlet-Extraktion  zeigte,  daß  die  SFE  unter  optimierten  Bedingungen ­
  eine  effiziente  Extraktion  der  Proben  in  weniger  als  einer  Stunde  ermöglicht.  Die
Anwendung  des  F-  und  t-Testes  belegt,  daß  die  Extraktionsausbeute  und  die  Präzision
beider  Verfahren  vergleichbar  sind.  Die  Richtigkeit  der  Ergebnisse  des  neuen
Analysenverfahrens  wurde  durch  Anwendung  auf  Proben  aus  einem  internationalen
Ringversuch  bestätigt.
Die  bei  Umweltproben  zumeist  erforderliche  Aufreinigung  des  Extraktes  konnte  durch
Anwendung  einer  zweischichtigen  Säulenchromatographie  realisiert  werden.  Vergleichende ­
  Versuche  mit  anderen  Adsorbentien  zeigten,  daß  die  Kombination  eines
Kieselgel/Schwefelsäure-Gemisches,  mit  reinem  Kiesel'gel  eine  rasche  und  sehr
effiziente  Abtrennung  störender  Matrixbestandteile  gewährleistet.  Die  quantitative
Bestimmung  der  chlorierten  Kohlenwasserstoffe  erfolgte  durch  gaschromatographische
Trennung  mit  Elektroneneinfangdetektion.
Zur  Probennahme  von  marinen  Schwebstoffen  wurde  aufgrund  von  theoretischen
Überlegungen  und  Vorversuchen  eine  kontinuierlich  arbeitende  Zentrifuge  eingesetzt.