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Annalen der Hydrographie und Maritimen Meteorologie, März 1934.
Da der blaue Farbton bei der Phosphatreaktion eine gewisse Zeit bis zu
seiner vollen Entwicklung braucht, wurden an destilliertem Wasser und an künst-
lichem Meerwasser je zwei Versuchsreihen mit einfachem und doppeltem Zusatz
von Zinnchlorür-Reagenz angesetzt, um die Zeit kennenzulernen, die bis zum
Erreichen des Farbmaximums verstreicht (Tabelle 15 und 16, S. 99).
Die in Tabelle 15 und 16 (Fig. 10) niedergelegten Versuche ergeben, daß
nach dem Zusatz des Zinnchlorür-Reagenzes der K-Wert sehr schnell ansteigt,
sich dann einige Minuten auf der maximalen Höhe hält und dann im Verlauf
von mehreren Stunden langsam sinkt, Das Maximalgebiet der K-Werte erstreckt
sich bei den Versuchen an destilliertem Wasser über den Zeitraum von der
8. bis 25, Minute nach der einmaligen Zugabe des Zinnchlorür-Reagenzes, bei
den Versuchen an künstlichem Meerwasser jedoch nur auf den Zeitraum zwischen
der 10, und 20. Minute, da die Kurve für Meerwasser etwas flacher verläuft.
Bei doppelter Zugabe von Zinnchlorür-Reagenz liegen die Verhältnisse auch
bei künstlichem Meerwasser günstiger. Das Maximalgebiet erstreckt sich jetzt
sowohl bei destilliertem Wasser wie auch bei künstlichem Meerwasser über den
Zeitraum von der 1. bis zur 25. Minute nach Zugabe der zweiten Menge Zinn-
ehlorür-Reagenz,
Theoretisch besonders interessant ist die bei den gleichen Versuchen aufgedeckte Erscheinung
(siehe Tab. 15 und 16), daß die Phosphatreaktion bei einem erneuten Zusatz von Zinnchlorür-Reagenz
zu der nach etwa 1tägigem Stehen auf etwa 50% abgeblaßten Lösung nicht mehr den ursprünglichen
Betrag der K-Werte erreicht, sondern erheblich dahinter zurückbleibt.
Da diese Erscheinung zu wichtig war, um einfach übergangen zu werden, wurden weitere ein-
gehende Versuche in verschiedenen Richtungen angestellt. Als Grund für dieses merkwürdige Ver-
halten ergab sich eine Beeinflussung des Molybdänschwefelsäure-Reagenzes in der verdünnten Lösung.
Folgende Versuche mögen dies erläutern (Tabelle 17), Es wurden hierbei an destilliertem Wasser
und an künstlichem Meerwasser einmal die gewöhnlichen Grundversuche mit sofortigem Zusatz der
Reagenzlösungen gemacht und als ee dazu der gleiche Versuch, nur mit dem Unterschiede,
daß nach der sofortigen Zugabe des Molybdänschwefelsäure- Reagenzes zur Untersuchungslösung
22 Stunden gewartet wurde, bıs das Zinnchlorür-Reagenz (frisches) hinzugefügt wurde.
Tabelle 17. Versuche mit sofortiger und verspäteter Zugabe des Zinnchlorür-Reagenzes.
_ K-Werte _
Zinnchlorür-Reagenz
Zinnchlorür-Reagenz 22 Stunden nach
sofort zugesetzt Molybdänschwefelsäure-
Reagenz zugesetzt
Destilliertes Wasser. .
Künstliches Meerwasser
783
796
441
599
7A
Aus obigem Versuch geht deutlich hervor, daß das Molybdänschwefelsäure- Reagenz während
des langen Stehens in der verdünnten Lösung erheblich von seinem Wirkungsgrad eingebüßt hat.
Wie der Versuch in der letzten Spalte zeigt, ist dieser Effekt, wenn auch schwächer, bereits nach
halbstündigem Stehen vorhanden. Als beste Erklärung wird man daher wohl annehmen, daß sich
die komplex-chemischen Bindungen, die bereits in der Molybdänschwefelsäure vorliegen, je nach dem
Grade der Verdünnung in ihren Gleichgewichtsverhältnissen verlagern. Hierauf beruht auch die oben
erwähnte Erscheinung, daß man den Wirkungsgrad der Molybdänschwefelsäure-Reagenzien nicht aus-
schließlich auf Grund ihrer Konzentrationen gegeneinander vergleichen kann.
VI. Veränderliche: Sonstige Faktoren.
Von sonstigen Faktoren, die unter Umständen auf eine Reaktion wie die
vorliegende einen Einfluß ausüben können, sind in diesem Zusammenhange noch
der Einfluß des Lichtes, der Luft und speziell des Kohlensäuregehaltes
der Luft untersucht worden. Jedoch ergab sich bei allen diesen Faktoren unter
den vorliegenden Bedingungen keine Beeinflussung der Phosphatreaktion.
Untersuchungen über die Beeinflussung der Phosphatreaktion durch andere
chemische Stoffe, die unter Umständen bei der Bestimmung des Phosphatgehaltes
in natürlichem Meerwasser sowie bei der Bestimmung des Gesamtphosphors (12)
eine Rolle spielen können, sind zur Zeit im Gange. Über ihr Ergebnis wird
später gesondert berichtet werden.